Степени окисленности свинца в смешанных оксидах Рb₂O₃ и Рb₃O₄

Задача 1072. 
Почему оксиды свинца Рb₂O₃ и Рb₃O₄ называют смешанными? Указать степени окисленности свинца в этих соединениях.
Решение:
Известны два смешанных оксида свинца Рb₂O₃ и Рb₃O₄. Их можно рассматривать как соединения оксидов свинца (II) и (III): PbO ^. PbO₂ (Рb₂O₃) и 2PbO ^. PbO₂ (Рb₃O₄).  Первый является свинцовой солью метасвинцовой кислоты (H₂PbO₂), а второй – ортосвинцовой кислоты (H₄PbO₄). Структура обоих промежуточных окислов свинца может быть обоснована результатами их взаимодействия с разбавленной азотной кислотой. Например, из сурика 70% всего свинца растворяются, переходя в Pb(NO₃)₂, а 30% остаётся в виде PbO₂. Этим доказывается наличие в молекуле Pb₃O₄ двух атомов двухвалентного свинца и одного – четырёхвалентного. Аналогично можно обосновать и структуру Рb₂O₃. Получают как закись свинца, так и сурик могут быть получены смешиванием растворов Pb(OH)₂ и Pb(OH)₄ с щёлочью. В присутствии небольших концентраций щёлочи выпадает закись-окись (в виде кристаллогидрата Рb₂O₃ ^. 3Н₂О), а при её больших концентрациях – сурик. Сурик Рb₃O₄ – вещество ярко-красного цвета, на основе которого изготовляют краску, применяемую для защиты металлических конструкций от коррозии (замазка для придания стыкам труб газо- и водонепроницаемости).
 

Гидролиз хлорида олова

Задача 1073. 
Почему при приготовлении раствора SnCl₂ воду подкисляют соляной кислотой? 
Решение:
При приготовлении раствора SnCl₂ происходит гидролиз соли по катиону по первой ступени с образованием основной соли и соляной кислоты:

SnCl₂ ⇔ Sn²⁺ + 2Cl⁻ (полный гидролиз соли);

Sn²⁺ + Н₂О ⇔ SnOH⁺ + H⁺ (гидролиз соли по 1-й ступени);

SnCl₂ + H₂O ⇔ SnOHCl + HCl (молекулярная форма гидролиза).

Поэтому для того чтобы сместить равновесие влево, в сторону предотвращения гидролиза в раствор соли необходимо добавить соляную кислоту (подкисляют воду соляной кислотой). Таким образом, при подкислении воды, идущей на приготовление раствора хлорида олова, соляной кислотой происходит замедление гидролиза соли согласно принципу Ле Шателье, равновесие системы сместится в сторону уменьшения концентрации HCl, т. е. гидролиз соли будет подавлен, значит, соль будет долго храниться.