Написание координационных формул солей и определение координационного числа металла

Задача 716. 

Из раствора комплексной соли PtCl₄ ^. 6NH₃ нитрат серебра осаждает весь хлор в виде хлорида серебра, а из раствора соли PtCl₄ ^. 3NH3 — только 1/4 часть входящего в ее состав хлора. Написать координационные формулы этих солей, определить координационное число платины в каждой из них.
Решение:
а) Отсутствие в растворе соли PtCl₄ ^. 6NH₃  ионов Pt⁴⁺ и свободного аммиака означает, что эти компоненты входят во внутреннюю сферу комплексного соединения. Так как все четыре хлорид-иона осаждаются  AgNO₃, то состав внутренней сферы комплексного соединения соответствует формуле [Pt(NH₃)₆]⁴⁺. Во внешней сфере находятся четыре хлорид-иона, компенсирующие заряд внутренней сферы, получим формулу комплексного соединения [Pt(NH₃)₆]Cl₄.

Диссоциация комплексного соединения проходит по схеме:

[Pt(NH₃)₆]Cl₄ ⇔ [Pt(NH₃)₆]⁴⁺ + 4Cl^—

Координационное число центрального атома показывает общее число  — связей с лигандами. В данном комплексном ионе комплексообразователь Pt⁴⁺ связан с шестью нейтральными молекулами NH₃, значит, координационное число платины равно 6.

б) Отсутствие в растворе соли PtCl₄ ^. 3NH₃ ионов Pt⁴⁺ и свободного аммиака означает, что эти компоненты входят во внутреннюю сферу комплексного соединения. Кроме того, во внутреннюю сферу входят три хлорид-иона, не осаждаемые  AgCl₃. Следовательно, состав внутренней сферы соответствует формуле [Pt(NH₃)₃Cl₃]⁺. Во внешней сфере находится один хлорид-ион, компенсирующий заряд внутренней сферы комплекса, получим формулу комплексного соединения [Pt(NH₃)₃Cl₃]Cl. 

Диссоциация комплексного соединения проходит по схеме:

[Pt(NH₃)₃Cl₃]Cl₃ ⇔ [Pt(NH₃)₃Cl₃]³⁺ + Cl^—

Координационное число центрального атома показывает общее число — связей с лигандами. В данном комплексном ионе комплексообразователь Pt⁴⁺ связан с тремя нейтральными молекулами NH₃ и тремя хлорид-ионами, значит, координационное число платины равно 6.

Задача 717.
Известны две комплексные соли кобальта, отвечающие одной и той же эмпирической формуле 
CoBrSO₄ ^. 5NH₃. Различие между ними проявляется в том, что раствор одной соли дает с ВаСI₂ осадок, но не образует осадка с  AgNO₃, раствор же другой соли, наоборот, дает осадок с AgNO₃, но не дает осадка с ВаСI₂. Написать координационные формулы обеих солей и уравнения их диссоциации на ноны.
Решение:
а) Так как соль CoBrSO₄ ^. 5NH₃ в растворе с ВаСI₂ даёт осадок, то это означает, что в растворе присутствуют ионы  SO₄^2-, а ионы Br- входят в состав внутренней сферы, потому что не образуется осадок с AgNO₃. Следовательно, состав внутренней сферы соответствует формуле  [Co(NH₃)Br]²⁺. Во внешней сфере находится ион SO₄^2-, компенсирующий заряд внутренней сферы комплекса  [Co(NH3)Br]SO4. Диссоциация комплекса в растворе соли протекает по схеме:

[Co(NH₃)Br]SO₄ ⇔ [Co(NH3)Br]²⁺ + SO₄^2-

б) Так как соль CoBrSO₄ ^. 5NH₃ в растворе с ВаСI₂ не даёт осадок, то ион SO₄^2- входит в состав внутренней сферы комплексного иона, образование осадка с AgNO₃ указывает на то, что бромид-ион входит в состав внешней сферы комплекса, получим формулу комплексного иона:  [Co(NH₃)SO₄]⁺. Во внешней сфере находится ион  Br-, компенсирующий заряд внутренней сферы комплекса [Co(NH₃)SO₄]Br. 

Диссоциация комплекса в растворе протекает по схеме:

[Co(NH₃)SO₄]Br ⇔[Co(NH₃)SO₄]⁺ + Br^—.

Задача 718.
К раствору, содержащему 0,2335 г комплексной соли  CoCl₃ ^. 4NH₃, добавили в достаточном количестве раствор  AgNO₃. Масса осажденного АgСI составила 0,1435 г. Определить координационную формулу соли.
Решение:
Согласно закону эквивалентов массы (объёмы) реагирующих веществ m₁ и m₂ (относятся) прямо пропорциональны их молярным массам (объёмам) эквивалентов:

Подставив в данное соотношение массы реагирующих веществ и молярную массу эквивалента хлорида серебра (М_Э(AgNO₃) = M/1 = 143,32 г/моль), рассчитаем молярную массу эквивалента комплексного соединения, получим:

Так как то можно сделать вывод, что раствор AgNO₃ осаждает только один эквивалент хлорид-ионов во внешней сфере комплекса. Следовательно, внутренняя сфера соответствует формуле  [Co(NH₃)₄Cl₂]⁺. Во внешней сфере находится один хлорид-ион, компенсирующий заряд внутренней сферы комплекса  [Co(NH₃)₄Cl₂]Cl.