Анионно-координационная полимеризация

Анионно-координационная полимеризация используется для получения стереорегулярных полимеров. Катализатор в таких реакциях выполняет роль матрицы, на которой строится полимерная цепь. Это позволяет контролировать процесс в большей степени, чем в других видах полимеризации.

Видео:Полимеры. Ч.3-5. Катионный механизм реакции полимеризации алкенов.Скачать

Катализаторы аниооно-координационной полимеризации​

1. Li- и K-органические соединения, например: бутиллитий (Bu-Li)
2. Катализаторы Циглера-НаттаКатализаторы Циглера-Натта представляют собой комплексы галогенидов переходных металлов с металлорганическими соединениями: TiCl4 + AlCl(C2H5)2. В 1963 году К. Циглер и Дж. Натт, получили Нобелевскую премию за открытие этого катализатора.

   Способ получения катализатора:

   

Видео:Аржаков М. С. - Высокомолекулярные соединения - Синтез полимеровСкачать

Механизм анионно-координационной полимеризации​

Механизм реакции с бутиллитием​

Механизм анионно-координационной полимеризации с использованием бутиллития в качестве катализатора выглядит следующим образом:

1. Происходит ориентация молекулы мономера относительно поляризованной связи.
2. Внедрение (встраивание) молекулы мономера относительно поляризованной связи.

Получившиеся полимеры стереорегулярны.

Механизм реакции с катализатором Циглера-Натта​

Предложено два основных механизма протекания полимеризации: монометаллический и биметаллический. Биметаллический предполагает участие обоих металлов, а монометаллический — только переходного.

Монометаллический механизм (схема Косси-Арлмана)​

Стадия 1. Алкилирование переходного металла:

Стадия 2. Инициирование и рост цепи:

Биметаллический механизм (активный центр — комплекс)​