Характеристика свойств тиокислот и их солей

Задача 928. 

Какие вещества называют тиокислотами? Выразить ионно-молекулярными уравнениями реакции получения аммонийных солей тиомышьяковистой и тиосурьмяной кислот.

Решение:
Тиокислоты (от тио…), сернистые аналоги кислородных кислот, в молекулах которых кислород замещен на серу. При действии сульфида аммония на сульфид мышьяка(III) образуется аммонийная соль тиомышьяковистой кислоты:

3(NH₄)₂S + As₂S₃ = 2(NH₄)₃AsS₃.
                               тиоарсенит
                               аммония                                                 

Если сульфидом аммония подействовать на сульфид сурьмы(V) образуется аммонийная соль тиосурьмяной кислоты:

3(NH₄)₂S + Sb₂S₅ = 2(NH₄)₃SbS₄.
                             тиоантимонат
                              аммония   

Задача 929. 
Смесь сульфидов As₂S₃, Sb₂S₃, Bi₂S₃ обработана раствором сульфида натрия. Какой сульфид остался нерастворенным? Написать уравнения реакций растворения сульфидов.
Решение:
As₂S₃ и Sb₂S₃, в отличие от Bi₂S₃ при обычных условиях растворяются в растворе Na₂S с образованием солей тиокислот. 
Уравнения реакций растворения сульфидов:

3Na₂S + As₂S₃ =  2Na₃AsS₃.
                           тиоарсенит
                            натрия

3Na₂S + Sb₂S₃ = 2Na₃SbS₃.
                         тиоантимонит
                             натрия

Bi₂S₃  при ыысокой температуре (600 — 800 ⁰С) с сульфидами щелочных металлов образует комплексные соли — тиовисмутаты:

Bi₂S₃ + Na₂S ↔  2Na[BiS₂].

 Задача 930. 
Написать уравнения последовательных реакций, с помощью которых можно получить: а) тиоантимонит натрия из Na₃SbS₃; б) тиоарсенат из Na₃AsО₄.
Решение:
а) Получение тиоантимонита натрия из SbCl₃.

Реагируя с сероводородом в кислой среде хлорид сурьмы(III) образует сульфид сурьмы(III):

2 SbCl₃ + 3H₂S ↔ Sb₂S₃? + 6HCl

Cульфид сурьмы(III) растворяясь в растворе сульфида натрия образует тиоантимонит натрия:

3Na₂S + Sb₂S₃ = 2Na₃SbS₃.
                          тиоантимонит
                              натрия

б) Получение тиоарсената из Na₃AsО₄.

Так как Na₃AsО₄ является слабым окислителем, то можно получить As₂O₃, из которого путём растворения в насыщенно растворе можно получить As₂S₃, затем, с сульфидами щелочных металлов и с серой образуется Na₃[AsS₄]:

2 Na₃AsО₄ + 4HI + 3H₂SO₄ ↔ As₂O₃↓ + 2I₂ + 3Na₂SO₄ + 5H₂O;

As₂O₃ + 3H₂S ↔ As₂S₃ + 3H₂O;

As₂S₃ + 3H₂S + S ↔ 2 Na₃[AsS₄].